清广西藤县人，祖籍桂平，原名丕成。十四岁随叔父陈承镕参加金田起义，初为童子兵。咸丰三年(1853)太平天国建都天京(今南京)，任左四军正典圣粮，职同监军。次年随军西征，奇袭武昌，旋升殿右检点。五年冬因战功擢冬官正丞相，随秦日纲解镇江之围，参与破江北、江南大营之役。六年天京内讧，次年封成天豫、又正掌率，和李秀成等共主军事，成为太平天国后期主要领导人。八年封前军主将，与李秀成部联合作战，先击溃江北大营，后又取得三河大捷，全歼湘军精锐李续宾部。次年挥师攻克庐州(今安徽合肥)，俘署安徽巡抚李孟群，屡败胜保，旋晋封英王。十年参与再破江南大营之役，入浙逼杭州。再次西征。次年抵湖北黄州(今黄冈)，以南岸李秀成军进军迟缓，会师武汉未成，回援安庆失利，退守庐州。同治元年(1862)春，派部将李得才、赖文光等率军远征西北，四月从庐州突围，在寿州(今寿县)为叛徒苗沛霖诱执，送往胜保军营，坚贞不屈，有笔录供词(即《英王陈玉成自述》)。旋在河南延津英勇就义。