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立体异构

立体异构   lì tǐ yì gòu

指具有相同分子式的化合物中,由于原子或原子团在空间配置不同而引起的同分异构现象。在有机化学及络合物化学中最常见的有两大类型:(1)凡没有对称因素(允许有对称轴)的分子,就可能有两种不同的空间配置,它们具有极相似的物理及化学性质,但旋光方向相反,这种立体异构称作“旋光异构”或“光学异构”。含*不对称碳原子的有机化合物都会发生这种现象。例如,乳酸分子中有一个不对称碳原子(以*号表示,见“不对称碳原子”附图),就有两种旋光异构体存在:一种使偏振光朝左旋的称“左旋体”;另一种朝右旋的称“右旋体”。其空间结构呈镜面对称,像实物与镜像,或左手与右手的关系,相似而不能叠合,彼此互为“对映体”或“左右体”。此外,含有其他的不对称原子,如氮、硅、磷等及某些有邻位取代的联苯也会发生这种现象。MA2X2型络合物(A为二价配位体)中,如[CoIII(en)2X2]+(en=乙二胺)也有两种旋光异构体存在。(2)凡分子中由于双键

的关系或环的存在等原因使分子的自由旋转受到阻碍,就会引起分子中两个相邻原子(或原子团)作相对距离不同的两种空间配置,它们的物理及化学性质有明显的差别,这种立体异构称作“顺反异构”或“几何异构”。例如,丁烯二酸就有两种性质不同的异构体,相同基团在双键同侧的称“顺式”,在异侧的称“反式”。此外,在八面体构型的络合物离子中,简单的实例如[CoIII(NH3)4Cl2]+,也有两种几何异构体存在。

二卤素二乙二胺合钴离子[CoIII(en)2X2]+的对映体




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